結(jié)構(gòu)式
| 營(yíng)業(yè)號(hào)碼 | 01k2 |
|---|---|
| 分子式 | c3h9clsi |
| 分子量 | 108.64 |
| 標(biāo)簽 |
三甲基硅烷氯化物， 三甲基一氯硅烷， 一氯三甲基硅烷， 三甲基氯硅烷， 氯三甲基硅烷， tmscl， 康寧? z-1224， tmcs， 三甲基氯硅烷， 三甲基氯硅烷， 氯三甲基硅烷， 元素有機(jī)化合物 |
編號(hào)系統(tǒng)
化學(xué)文摘社編號(hào)：75-77-4
mdl 編號(hào)：mfcd00000502
einecs編號(hào)：200-900-5
rtecs 編號(hào)：vv2710000
brn 編號(hào)：1209232
pubchem編號(hào)：24892952
物理性質(zhì)數(shù)據(jù)
1.性狀：無色至淡黃色透明液體，有刺激性氣味。 [18]
2.熔點(diǎn)（℃）：-57.7[19]
3.沸點(diǎn)（℃）：57[20]
4.相對(duì)密度（水=1）：0.85[21]
5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：3.8[22]
6.飽和蒸汽壓(kpa):26.7(20℃)[23]
7.臨界壓力（MPa）：3.36[24]
8.辛醇/水分配系數(shù)：2.48[25] sup>
9.閃點(diǎn)（℃）：-18（oc） [26]
10.燃點(diǎn)（℃）：395[27]
11.爆炸上限（%）：6[28]
12.爆炸下限（%）：1.8[29]
13.溶解性：溶于苯、甲醇、乙醚、四氯乙烯。 [30]
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1. 皮膚/眼睛刺激
標(biāo)準(zhǔn)滴定試驗(yàn)：兔子，皮膚接觸：500μl；反應(yīng)嚴(yán)重程度：中度。
標(biāo)準(zhǔn) draize 測(cè)試：兔子，眼睛接觸：5 μl；反應(yīng)嚴(yán)重程度：中等。
2.急性毒性：大鼠經(jīng)口ld50：5660μl/kg；小鼠吸入lclo：100mg/m3；小鼠腹腔注射lclo：750mg/kg；兔皮膚接觸ld50：1780μl/kg；
3.慢性毒性/致癌性小鼠腹腔注射tclo:1000mg/kg/i;
4.致突變微生物 小鼠傷寒沙門氏菌致突變：1mg/皿；
5.急性毒性 [31] ld50：5660μl（4811mg）/kg（大鼠經(jīng)口）；1780μl（1513mg）/kg（兔經(jīng)皮）
6. 刺激 [32]
家兔透皮貼劑：500μl，中度刺激。
兔眼：5μl，中度刺激。
7.致突變性 [33] 微生物致突變性：鼠傷寒沙門氏菌1mg/皿。
生態(tài)數(shù)據(jù)
對(duì)水有輕微危害，避免未稀釋或大量的產(chǎn)品與地下水、水道或污水系統(tǒng)接觸。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1.摩爾折射率：29.51
2. 摩爾體積（cm3/摩爾）：125.1
3.等滲比容（90.2kPa）：249.1
4.表面張力（達(dá)因/厘米）：15.6
5.極化率（10-24cm3）：11.70
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1. 疏水參數(shù)計(jì)算參考值（xlogp）：無
2. 氫鍵供體數(shù)量：0
3. 氫鍵受體數(shù)量：0
4. 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)：0
5. 互變異構(gòu)體數(shù)量：無
6. 拓?fù)浞肿訕O性表面積 0
7.重原子數(shù)：5
8.表面電荷：0
9.復(fù)雜度：28.4
10.同位素原子數(shù)：0
11. 確定原子立體中心的數(shù)量：0
12. 不確定原子立體中心數(shù)量：0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心的數(shù)量：0
14. 不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)：0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)：1
特性和穩(wěn)定性
1.穩(wěn)定性[34] 穩(wěn)定
2. 不相容物質(zhì)[35] 強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、水
3.避免接觸的情況[36] 潮濕的空氣
4.聚合危害[37] 無聚合
5.分解產(chǎn)物[38] 氯化氫
儲(chǔ)存方法
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[39] 儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。儲(chǔ)存溫度不得超過37℃，容器應(yīng)保持密封。應(yīng)與酸、堿等分開存放，切勿混儲(chǔ)。采用防爆照明和通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)配備緊急釋放設(shè)備和合適的收容材料。
合成方法
1. 氯甲烷與硅粉在氯化亞銅催化下直接下一步合成，生成甲基氯硅烷混合物，經(jīng)蒸餾純化可得三甲基氯硅烷及其他單體。實(shí)驗(yàn)室制備可由四甲基硅烷與乙酰氯在三氯化鋁存在下反應(yīng)制得。
2.將粗品（或工業(yè)品）三甲基氯硅烷與三氯化鋁、三溴化鋁或氫氧化鐵在60℃下攪拌10分鐘，然后蒸餾即可得到純品。
3.將氯甲烷與硅粉在氯化亞銅催化劑存在下，在300～550℃以上高溫下一步合成，生成的甲基氯硅烷混合物經(jīng)蒸餾純化，得到三甲基氯硅烷。
4.將17.5g四甲基硅烷迅速加入到26.5g純化三氯化鋁中，在冰鹽浴中冷卻。攪拌的同時(shí)，滴加16ml乙酰氯。
乙酰氯的滴加速度以保持適當(dāng)回流為宜，滴加過程在40分鐘內(nèi)完成，滴加完畢后攪拌反應(yīng)1小時(shí)，蒸餾可得20.8g三甲基氯硅烷，反應(yīng)為：
目的
1.用作硅油制造的中間體、疏水劑、分析試劑。
2.用作氣相色譜衍生試劑，用于無位阻羥基、氨基和羧基的硅烷化。也用于有機(jī)合成。
3.羥基、氨基和羰基的硅烷化試劑。用于制備其揮發(fā)性衍生物，供氣相色譜分析。酯的酮醇縮合、α和ω單二酸酯的縮合環(huán)化、丙二酸酯的酰化。由氨基甲酸酯制備同系酸酯。由羰基化合物制備烯醇硅烷醚。由酮制備烯胺。芳環(huán)的還原硅烷化等。
4、三甲基氯硅烷多用于合成硅醚類化合物和乙烯基硅烷，也可作為醇類等含羥基化合物的保護(hù)基，此外還用于合成叔丁氧羰基（BOC）等脫保護(hù)反應(yīng)。
作為保護(hù)團(tuán)體 三甲基氯硅烷的一個(gè)重要應(yīng)用是作為醇[1] 和酚類[2] , 末端炔烴 [3,4]等反應(yīng)生成含有三甲基硅基的化合物。在與醇類化合物的反應(yīng)中，TMSCL在三乙胺、DMAP等堿的作用下生成硅醚化合物，此方法可用于保護(hù)伯、仲、叔醇中的醇羥基（式1）[1].
在類似條件下，tmscl也能與酮類化合物反應(yīng)生成烯醇醚類化合物（式2）[5~7].三甲基硅基在酸的作用下很容易被除去。
對(duì)于端炔，在鋰、鋅試劑等作用下，端炔可直接與tmscl作用生成硅烷化合物（式3）[3,4].
在強(qiáng)堿作用下，tmscl還可以引入三甲基硅基（式4）[8] 芳環(huán)上。
加成反應(yīng) 在過渡金屬催化劑或三苯基膦等參與下，環(huán)氧化合物可直接與tmscl反應(yīng)，該反應(yīng)為開環(huán)反應(yīng)，產(chǎn)物為 o端保護(hù)硅醚化合物，脫去硅基后，得到醇化合物（式5） [9,10] 可以獲得。
tmscl 也可以與 α,β-不飽和羰基化合物發(fā)生1,4-共軛加成反應(yīng)（式6）[11~14]。 p>
消除反應(yīng) 在tmscl和催化劑存在下，環(huán)氧物或烯丙醇衍生物發(fā)生脫氧反應(yīng)，生成碳碳雙鍵化合物（式7）[15,16]
硅基乙烯基累積二烯的形成 在過渡金屬催化劑的作用下，烯烴和炔烴可以與tmscl偶聯(lián)生成累積二烯烴，然后進(jìn)一步氧化為 α, β -不飽和酮（式8）[17]
5.用作硅油制造的中間體、疏水劑、分析試劑。 [40]
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