最新消息: 7月29日,由山東開泰科技股份有限公司與中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所聯(lián)合研發(fā)的8萬噸/年丙烯-丙烯法環(huán)氧氯丙烷(ech)工藝包通過中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會組織的專家評審。該工藝包融合了雙氧水氧化法和甘油法兩種ech工藝的優(yōu)勢,并通過技術(shù)耦合實現(xiàn)了廢鹽酸的資源化利用,解決了因大量副產(chǎn)酸嚴(yán)重制約生產(chǎn)平衡的問題,提高了裝置的經(jīng)濟(jì)性和環(huán)保效益。專家組認(rèn)為,該工藝為環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)品的綠色發(fā)展提供了新的技術(shù)路徑。
據(jù)開泰科技副總經(jīng)理孟凡新介紹,雙氧水氧化法工藝是大連化工研發(fā)的一條乙烯綠色合成工藝,原料氯丙烯生產(chǎn)過程中會副產(chǎn)氯化氫;而甘油法是目前乙烯生產(chǎn)的另一種綠色工藝,生產(chǎn)過程中剛好需要氯化氫。丙烯-丙烯法乙烯工藝巧妙地利用雙氧水氧化法合成氯化丙烯副產(chǎn)的氯化氫作為兩種工藝的結(jié)合點,整個工藝以丙烯和甘油(丙三醇)為主要原料,以雙氧水氧化法為主要原料,核心工藝以氯化丙烯副產(chǎn)的氯化氫作為甘油工藝的原料進(jìn)行技術(shù)耦合,在生產(chǎn)乙烯的同時,實現(xiàn)了高鹽廢水和廢鹽酸的資源化利用。 “在此基礎(chǔ)上,我們創(chuàng)新開發(fā)了80,000萬噸/年丙烯-丙烯法環(huán)氧氯丙烷工藝包,包括50,000萬噸/年雙氧水氧化法和30,000萬噸/年甘油法兩套裝置?!泵戏残抡f。
聯(lián)合循環(huán)工藝包對相關(guān)工藝技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備進(jìn)行了多項改進(jìn)和創(chuàng)新。
“我們在5,000噸/年過氧化氫氧化工藝中試成果的基礎(chǔ)上,與工程技術(shù)人員一起進(jìn)一步優(yōu)化、改進(jìn)和設(shè)計,完成了50,000萬噸/年過氧化氫工藝包的開發(fā)?!贝筮B化工研究院高爽研究員說。
新建烯丙基氯裝置采用各25,000萬噸/年高溫氯化反應(yīng)器,提高了單臺氯化反應(yīng)器的生產(chǎn)能力,降低了投資成本;雙氧水氧化工藝采用兩級管式反應(yīng)器和一級釜式反應(yīng)器,增加了反應(yīng)過程的安全性,有利于催化劑的結(jié)晶和分離;甘油法反應(yīng)器采用無機(jī)械攪拌的混合反應(yīng)器,避免了泄漏,降低了動力消耗。同時,CC工藝的高鹽廢水經(jīng)處理后可作為生產(chǎn)離子膜燒堿的原料。
“CC法解決了烯丙基氯生產(chǎn)過程中副產(chǎn)大量鹽酸的問題,實現(xiàn)了氯氣、鈉和氫氣的循環(huán)利用,同時還融合了氧化法和甘油法的ECH精制工藝,兩種方法生產(chǎn)的粗ECH可以聯(lián)合精制,減少了裝置的占地面積,進(jìn)一步降低了投資和能耗。此外,該工藝的項目建設(shè)和運行方式也更加靈活,可以根據(jù)需求向產(chǎn)業(yè)鏈上游的雙氧水裝置、燒堿裝置及下游延伸。氧樹脂裝置也可以根據(jù)原料供應(yīng)情況和市場價格靈活調(diào)整兩種工藝的生產(chǎn)規(guī)模,實現(xiàn)利潤最大化?!遍_泰科技副總工程師高正寧說。
據(jù)記者了解,國內(nèi)ech生產(chǎn)普遍采用的氯醇工藝,因存在能耗高、副產(chǎn)物多、含鹽有機(jī)廢水處理難等問題,已被《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2019年版)》列為限制類,而氯丙烯直接氧化合成ech技術(shù)則被行業(yè)“十三五”規(guī)劃列為重大關(guān)鍵核心技術(shù),加快組織研發(fā),cc工藝的研發(fā)符合政策要求,順應(yīng)行業(yè)節(jié)能減污、減碳的發(fā)展趨勢。
鏈接:環(huán)氧氯丙烷主要生產(chǎn)工藝
環(huán)氧氯丙烷(ech)是生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、氯醇橡膠等多種化工產(chǎn)品的重要原料。目前,ech的生產(chǎn)方法主要有四種,即氯醇法、醋酸丙烯酯法、甘油法、直接氧化法。
氯醇法:以丙烯和氯氣為原料,具有生產(chǎn)工藝靈活、技術(shù)成熟、操作穩(wěn)定等特點。缺點是副產(chǎn)物多、能耗高、收率低,產(chǎn)生含氯化鈣和有機(jī)物的污水量大(40~50噸/噸產(chǎn)品),處理費用高,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。該工藝已被列入產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整目錄中限制類。
醋酸丙烯酯法:以丙烯、氯氣、氫氧化鈣為原料,優(yōu)點是反應(yīng)條件溫和,副產(chǎn)物少,廢水量比氯醇法少(約11噸/噸產(chǎn)品)。缺點是原料品種多,工藝流程長,催化劑壽命短,對設(shè)備耐腐蝕性要求高,工程投資大。該工藝目前已淘汰。
甘油法:以甘油、氫化氫、氫氧化鈉為原料,操作條件溫和,投資少,成本低,“三廢”排放量相對較少,每噸產(chǎn)品廢水量為3-4噸。缺點是原料甘油市場價格波動較大,無法穩(wěn)定供應(yīng)。該工藝為綠色工藝。
直接氧化法:以丙烯、氯氣、過氧化氫為原料,廢水量較少(約0.64噸/噸產(chǎn)品),該工藝尚未實現(xiàn)工業(yè)化,屬綠色工藝。